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金屬表面處理之磷化處理的行業(yè)現(xiàn)狀和磷化原理
編輯:開思新材料(蘇州)有限公司  上傳時(shí)間:2021-04-16 瀏覽:4455 次

 化學(xué)處理廣泛應(yīng)用于金屬防腐、涂裝前處理、表面潤(rùn)滑以及表面精飾等領(lǐng)域。它作為其中一種重要的表面處理技術(shù),常用的化學(xué)處理方法有三種:氧化、鈍化和磷化。

  磷化即金屬鐵、鋅、鋁及其合金在酸性磷酸鹽溶液中進(jìn)行化學(xué)反應(yīng),形成非金屬或非導(dǎo)體轉(zhuǎn)化膜的一個(gè)過程,這種轉(zhuǎn)化膜的作用:①用于金屬表層的預(yù)調(diào)整,方便金屬成型加工;②用于金屬表面的預(yù)處理,以便涂裝,且可以防止涂層下的腐蝕;③提高防腐性能,為蠟和防銹油提供良好的底層;④用于金屬表層的預(yù)處理,以便噴塑。

  迄今為止,磷化層應(yīng)用Z廣泛的是作為涂裝底層以及和各種涂料的配合使用,以延長(zhǎng)涂層的使用壽命。此外,磷化處理技術(shù)在涂裝行業(yè)起著巨大的推動(dòng)作用。

表面磷化處理技術(shù)國(guó)內(nèi)外研究現(xiàn)狀

  傳統(tǒng)磷化工藝迄今已有近140年的歷史,磷化在整個(gè)金屬表面處理中起著關(guān)鍵作用。英國(guó)人Coslett于1906年申請(qǐng)了diyi個(gè)鐵鹽磷化專利,將鐵屑溶于磷酸中制得磷化劑。接著,又有了錳系和鋅系磷化等。

  我國(guó)的磷化技術(shù)起步較晚,但經(jīng)過多年的發(fā)展與不懈努力,在磷化技術(shù)的配方、工作機(jī)理等方面亦取得了較大進(jìn)展,但技術(shù)含量較高、難度較大的表面處理技術(shù)仍然采用國(guó)際產(chǎn)品。

  有學(xué)者對(duì)品粒細(xì)化劑的研究表明:加入欽鹽進(jìn)行表面調(diào)整,可加快磷化速度,減少磷化時(shí)間,對(duì)晶粒的細(xì)化有一定作用。重金屬離子加入到磷化液本體后,可提供磷化過程的成核結(jié)晶點(diǎn),可提高磷化速度并細(xì)化晶粒,

  有學(xué)者的研究表明:磷化時(shí)間達(dá)到30s時(shí),浸蝕后暴露出了原始組織中的缺陷和無(wú)定形沉淀。延長(zhǎng)磷化時(shí)間,無(wú)定形沉淀加倍增加,進(jìn)而形成膜層。

  有學(xué)者的實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:磷化膜結(jié)晶形貌中鋅的含量是有影響的,發(fā)現(xiàn)低鋅含量磷化膜的形態(tài)并不具有像針一樣的精細(xì)結(jié)構(gòu),而是球狀或顆粒狀結(jié)構(gòu)。

表面磷化處理的原理

  磷化處理材料的主要成分為磷酸二氫鹽(鋅、錳、鐵等金屬),磷化過程通常在磷酸二氫鹽的水溶液中進(jìn)行。磷酸二氫鹽的水溶液發(fā)生水解,將產(chǎn)生游離磷酸:

3Me(H2PO4)2=Me3(PO4)2+4H3PO4

  游離磷酸同被磷化金屬表面的金屬反應(yīng),并放出氫氣,以鋼鐵為例,反應(yīng)為:

Fe+2H3PO4=Fe(H2PO4)2+H2

  反應(yīng)釋放出來的氫氣被吸附在金屬表面,從而阻止磷化膜結(jié)晶的形成。為加快反應(yīng)速度,磷化液中一般都要加入氧化劑和催化劑以去除氫氣。以亞硝酸鈉為催化劑為例,亞硝酸鹽分解產(chǎn)生NO2,NO2可使金屬表面的氫氣氧化生成水,同時(shí)將部分亞鐵離子Fe2+氧化為Fe3+,鐵離子和磷酸根反應(yīng)生成FePO4瘀渣沉淀,反應(yīng)為:

Fe+H2PO4+NO2=FePO4+H2O+NO↑

  上述反應(yīng)降低了溶液的酸度,當(dāng)PO43-與溶液中的金屬離子(Zn2+、Mn2+、Ca2+、Fe2+等)的濃度達(dá)到溶度積常數(shù)時(shí),就會(huì)在金屬表面形成磷酸鹽沉淀,即磷化膜,反應(yīng)式為:

3Fe2++2PO43-→Fe3(PO4)2

  隨著金屬表面上磷酸鹽的沉淀,磷化反應(yīng)也隨之減慢,當(dāng)整個(gè)表面被磷化膜全部覆蓋后,磷化過程結(jié)束。磷化瘀渣的主要成分FePO4,磷化膜的主要成分是Me3(PO4)2、H2O,也有少量的氧化鐵和FePO4。

      以上是磷化處理技術(shù)在國(guó)內(nèi)工業(yè)行業(yè)的前景分析及磷化化學(xué)反應(yīng)處理原理,希望對(duì)大家有幫助。


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